15. 本工作制备了一系列的Cu−Ni/CeO2纳米管，用作CO2+H2催化制甲醇。在不同Cu/Ni比例、反应温度、反应压力以及GHSV下考察了它们的催化性能，探讨了反应机理。在这些催化剂中，CuNi2比例（Ni/Cu+Ni=2/3）的催化剂展现了最佳性能。数据和反应条件如下：

注：1.Ni的价态为0和+2，Cu的价态为0和+1。
2.Ni和Cu具有协同效应，可以促进双金属Cu−Ni的分散性、还原性、CO吸附和加氢。
3.另外，Cu−Ni合金和CeO2之间也存在强烈的相互作用，这会令一部分Ce4+转变成Ce3+，从而令氧空缺形成，而氧空缺会进一步吸附和活化CO2。

16. 本工作制备了棒状CeO2（NR）和块儿状CeO2（NC）纳米颗粒，并都负载了5 wt% 的Ni，进行CO2甲烷化反应。TPR，TEM，XRD和XPS表明Ni/CeO2-NR相比Ni/CeO2-NC拥有更高的Ce3+比例，因而氧空缺浓度也更高。另外Ni/CeO2-NR的比表面积也更大。两种催化剂在200-250℃的低温下都展现出了高转化率和选择性，但Ni/CeO2-NR的活性要更高。众所周知CeO2纳米颗粒的形貌和结构对其催化性能具有明显的影响。通过动力学研究以及DRIFTs表征，结果表明Ni/CeO2的甲烷化反应是通过甲酸盐途径实现而不是CO2解离，另外氧空缺位点是甲酸盐形成的活性位点。而DRIFTs表征证明了Ni/CeO2-NR的表面具有更高的甲酸盐物种覆盖率。

17. 本工作制备了Ru/CeO2催化剂，其仅在Xe灯光照作用下就具有CO2+H2制甲烷高反应活性。其在低温下CO2转化率可达99.9%，甲烷选择性为100%（由光产生的温度160℃）；而在相同温度的热催化条件下，CO2的转化率则明显降低。其中光照下转化率的提升并不是仅仅由于光照产生的热量所导致，并且也不是主要原因。
注：1.Xe灯的发射光主要为可见光和部分紫外光，适合模拟太阳光光催化。
2.纯CeO2仅在紫外区域具有明显的吸收光，而在加入Ru后，Ru/CeO2可见光吸收大幅度增加。光吸收的增强是由于Ru的束缚电子进行带间跃迁时需要捕获光能。
3.光照有效的促进了甲酸盐中间反应物(*OCOH物种) 的活化，克服了其进一步转化的能量位垒，从而增大了其转化成甲烷的速率。而*OCOH物种的转化需要的能量更高，其决定着整个催化反应速率。这是转化率提升的主要原因。
4.对于金属/CeO2催化剂，金属纳米颗粒负责氢气的解离，而CeO2负责吸附和活化CO2。在光照条件下，CeO2吸收了光能后就可以更有效的促进*OCOH物种活化。

18. 表面缺陷活性位点的暴露，会提升光热协同作用，此外光热催化CO2还原的反应途径可以通过改变缺陷活性位点的类型来调节。比如在一个研究工作制备的Bi2WO6中，在两种桥接模式下存在两种缺陷，即W-O-W (缺陷V1)和Bi-O-Bi (缺陷V2)。其中V1缺陷主要负责CH4的生成，而V2缺陷主要负责CO的生成。其中Bi2WO6-V1的颜色在光照下会逐渐变深，这主要是由于电子被V1缺陷捕获后，导致辐射性衰退缺少。W5+/W6+的转变会导致荧光淬灭的效率达93%，且电子寿命被显著提升。因此，V1缺陷里的高浓度电子会引起LSPR效应。LSPR的热电子注入和光热温度的增加，引起了CO*加氢活化能的减少，这表明CO*加氢至CHO*过程会被显著促进。然而，对于V2缺陷，由于其电子密度低且载流子重组严重，其只能用于将CO2转变为CO。因此，V1的甲烷产率要远比V2高。