2020年高考全国统一考试的最后一科大约于下午16:00左右考完。根据《2020年全国高考时间安排》的规定，学生每天上午8:00-11:30进行三科，下午14:00-17:00进行三科考试，所以下午16:00左右学生就能够完成最后一科的考试。当然，由于考场的不同情况，考试的时间略有差异，但是均不会超过4个小时。