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高中化学平衡问题

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萌新刚学化学平衡,有如下疑惑,希望有大佬能够解答一下,先谢过。一,升温增压下,可逆反应的正反应和逆反应的反应速率一定增大没问题,但是我们老师说反应总体的速率也一定增大(温度提高,c-t图像一定先达到拐点达成平衡)请问这是有什么依据的吗,还是只是高中化学范围内的经验准则?二,一定条件下的反应如果自由能大于0(非自发反应),那么宏观来看是否绝对不能进行?求教


IP属地:上海1楼2021-08-12 17:29回复
    反应就像一场赛跑,反应速率就是跑步速度,反应限度就是你能跑到的终点,升高温度增大压强是提高你的跑步速度,自然能更快到达终点;
    第二,吉布斯自由能表述的是自发进行,自发是重点,非自发不代表不发生,比如电解类反应,在外界输入电能的时候,非自发反应就可以发生。


    IP属地:江苏2楼2021-08-12 17:58
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      从化学反应的碰撞理论来说,温度升高,活化分子增加,有效碰撞增加,因此反应速率增大。
      从反应速率常数来说,根据阿伦尼乌斯公式k=A*exp(-Ea/RT),反应的表观活化能Ea为正值,温度升高则反应速率常数增大,故反应速率增大。
      但以上都仅限于基元反应,如果讨论的反应是一组反应的一个总反应(存在多个过程、可能存在副反应等等),那么就不一定了。简单的反例比如一氧化氮和氧气的反应,它的表观活化能是没有实际物理意义的,数值是负值。高中习题一般不讨论此类特例,涉及转化率问题的题目(一般是化工流程题)基本都符合温度升高速率增快。


      IP属地:福建来自Android客户端3楼2021-08-12 19:25
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