@八姑父信徒
不好意思，之前问的太草率了

第一，卤化氢中卤素带负电，氢带正电。烯烃中双键电子云密度较大，电子云是显负电的，会优先和带正电的氢结合。
第二，过氧化物参与时是自由基机理，如果按照你的假设，溴加到中间碳上，这一步会产生的是氢自由基，氢自由基非常不稳定，因此不能生成。
第三，首先酮式和烯醇式在醛酮化合物中是共存的，酮式烯醇互变是一个可逆反应，不同醛酮的结构烯醇式和酮式含量比例不一样，若改变条件甚至可以使其主要以烯醇式存在，并以烯醇式参与反应。比如苯酚就是一个以烯醇式结构稳定存在的物质。至于为什么大多数情况下酮式更稳定，首先烯醇式中碳碳双键和氧的孤电子对共轭，氧的电负性更高因此电子云更偏向氧。
这些都是课本上会解释的，建议仔细读噢